概要
負極活物質である炭素材料と電解液の親和性も電池特性を左右する。親和性は炭素材料であれば、細孔形状・サイズ、比表面積などであったり、電解液であれば組成によって変動する可能性がある。ここでは電池材料に対する親和性評価法を紹介する。
黒鉛近傍の電解液の分子運動性評価 (パルスNMR)
・黒鉛A : 人造系
・黒鉛B : 天然系
・電解液 : 1M-LiPF6 EC/EMC/
DMC-1/1/1vol%
得られた磁化強度を緩和時間の長さ(運動のし易さ)で3成分(Hard、Mild、Soft)に波形分離
- 黒鉛A、B共にHard成分は検出されず、電解液は液体的挙動を示した
- 黒鉛Aは運動性の高いSoft成分が少なく、電極と電解液の相互作用が強い成分の存在が示唆された
- 黒鉛A、B共に -80 ℃ではHard成分(凍結成分)が検出された
- 黒鉛Aの方が黒鉛BよりもHard成分が少なく、電解液との親和性の差によるものと推定される
黒鉛の親和性評価(ガス吸着法)
| 比表面積[m2/g] 窒素吸着 |
比表面積[m2/g] 水蒸気吸着 |
比表面積の比 (水蒸気/窒素) |
|
|---|---|---|---|
| 黒鉛A (人造系) |
1.4 | 0.22 | 0.16 |
| 黒鉛B (天然系) |
3.5 | 0.25 | 0.07 |
・窒素比表面積
⇒物理的相互作用
(細孔、形状 など)のみ
・水蒸気比表面積
⇒物理的相互作用
＋化学的相互作用
水蒸気比表面積/窒素比表面積
⇒試料形状等を考慮した
水との化学的な相互作用
(親和性)を評価できる
比表面積の比から黒鉛Aは電解液との親和性が大きいと推定される
パルスNMRとガス吸着法から導かれる黒鉛表面のイメージ
電解液の状態
黒鉛表面最近傍 :
黒鉛との相互作用(親和性)が強いため不凍液体
最近傍以遠 :
相互作用が弱くなり、自由液体(-80 ℃では凍結成分)
黒鉛A
電解液との親和性が大きく、電極表面近傍に相互作用の強い不凍液体が多く存在
黒鉛B
電解液との親和性が小さく、電極と相互作用の小さい自由液体(凍結成分)が多く存在
パルスNMRおよびガス吸着法で黒鉛に対する親和性を評価できる
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